A Microsoft lançou uma tool para editar e navegar por ficheiros Xml chamada Xml Notepad 2006. Esta versão é para a .Net Framework 2.0, tem uma série de features muito interessante e tira partido das novas funcionalidades do System.Xml, este é o anúncio oficial.
XML Notepad 2006 provides a simple intuitive User Interface for browsing and editing XML documents. XML Notepad shows how to use some advanced features of System.XML in the .NET Frameworks 2.0. The download includes source code. See the handy design doc that goes with it.
Tal como referem alguns comentários falta a possibilidade de ver o xml em modo de texto, mas ainda assim é bastante útil.
Links:
Download XmlNotepad2006
Design Xml Notepad 2006 Design